In den frühen 50 Ausland begann Epoxy Sojaöl, produzieren die Hauptproduktion staatlichen Vereinigten Staaten, Großbritannien, Deutschland, Japan und der Sowjetunion. Ab die Hauptrollen wurde der Produktionsprozess von Epoxy Sojaöl von organischen Lösungsmittel, Lösemittel free-Methode von intermittierenden Produktion zur kontinuierlichen Produktion von einzelnen Katalysator Typ zusammengesetzte umgestellt. In den frühen 1960er Jahren wurde die Produktion von Epoxy-Sojaöl vor allem von Lösungsmittel und lösungsmittelfreie Methode vorbereitet. Vor dem Gebrauch von Lösungsmittel Produktion aufgrund der Existenz von Lösungsmittelrückgewinnung Schwierigkeiten, langen Produktionszyklus, schlechte Produktqualität, hohe Kosten, Umweltverschmutzung und andere Mängel langsame Entwicklung. Da die 80 am Anfang ist den Prozess der lösungsmittelfreie Synthese zu studieren, die 90 eine stärkere Entwicklung erreicht hat, hat allmählich ersetzte die Lösungsmittel Methode der Produktionstechnik. Die lösemittelfreie Prozess basiert auf Sojaöl und verschiedenen synthetischen Prozesse wählen verschiedene organische Carbonsäuren (vor allem Ameisensäure oder Essigsäure), Oxidationsmittel, Katalysator, Stabilisator. Das Rohöl eignet sich als ätherisches Öl und Rohöl, das ätherische Öl direkt in den Ring oxidiert und die groben Öle müssen vorher verfeinert werden. Wen Jinping [2] und anderen alkalischen Medium Rohöl Raffination Prozessforschung, erzielt gute Ergebnisse. Nutzungsabhängig organische Carbonsäure der synthetischen Prozess der Epoxy Sojaöl kann Peressigsäure Säure Oxidationsmethode, keine Carbonsäure katalytische Oxidation (gehört zur Lösungsmittel Methode) unterteilt werden, und die Katalysatoren in das Peroxid verwendet Carbonsäure Oxidation sind konzentriert, Ionenaustauscherharze, Aluminium, Phase Transfer Katalysator, Heteropoly Säure (Salz).
Peressigsäure Oxidationsmethode
Dieser Prozess ist die organische Carbonsäure und Wasserstoffperoxid unter der Einwirkung des Katalysators, Reaktion auf Epoxy Säure Ring Oxidationsmittel zu produzieren und Soja Öl Oxidationsreaktion, Epoxy Sojaöl zu produzieren. In den Prozess der Epoxidierung gibt es zwei Möglichkeiten, um den Ring Oxidationsmittel vorzubereiten:
Erstens, die Vorbereitung der Peressigsäure Säure Methode: die organische Carbonsäure und Wasserstoffperoxid Peroxid Säure erstellen und dann Tropfen die Peroxid Säure auf Sojaöl in der Epoxidierung Reaktion;
Die zweite ist die Vorbereitung der Peressigsäure Säure Methode: erste, Sojaöl und organische Carbonsäure in den Reaktor, und dann Tropf und Wasserstoffperoxid für die Epoxidierung Reaktion. Nachdem die Reaktion des Materials bei einer bestimmten Temperatur ist fertig, die grobe Produkte durch verdünnte Lauge neutralisiert werden und dann die Produkte man durch weiches Wasser waschen erhält, Vakuum-Destillation und Druck Filtration. Der Produktionsprozess ist einfach, die Reaktionstemperatur ist gering, des Produktionszyklus ist kurz, das Nebenprodukt ist nur wenige, Post Behandlungsprozesses ist einfach, die Qualität der Produkte ist gut, GB erfüllt.
Da die Wirkung von Ameisensäure besser als die von Essigsäure ist, verwenden die meisten Hersteller Ameisensäure als aktiv-Sauerstoff-Carrier der Epoxidierung. Im Grunde ersetzt den Produktionsprozess mit Benzol als Lösungsmittel, verbessert die Produktionsumgebung der Arbeitnehmer löst das Problem der Verschmutzung der Lösungsmittel Benzol Toxizität für Produkte und überwindet die viele Produktionsanlagen, hohen Kosten und der "Abfall" Lösungsmittel-Methode. Große Menge an Verarbeitung, z. B. Mängel [4], so dass die Qualität der Produkte erheblich verbessert, stieg wie die Stabilität von der 60-80 % von der Lösungsmittel-Methode auf mehr als 95 %. Lösungsmittelfreie Methode hat große Fortschritte im Vergleich zu lösende Verfahren und verschiedene Katalysator-Verfahren haben unterschiedliche vor- und Nachteile.
Katalytische Verfahren konzentriert
Die katalytische Methode hat eine lange Geschichte ausgereifte Technologie, die am weitesten verbreitete inIndustrie, seine Mängel spiegeln sich vor allem in: ① über Sauerstoff Säure leicht zu zerlegen, die Reaktion-Prozess eine große Anzahl von exotherme, Änderung Temperaturamplitude, daraus resultierende in armen Epoxidierung Stabilität fördern Sie Epoxy Ring, Nebenprodukte erhöht, Epoxy Warenwertes reduziert; ② Ring Oxidationsreaktion im sauren System, wodurch eine tiefere Produktfarbe des späteren Behandlungsprozesses ist komplexer, Reaktor und Pipeline ist stark ätzend, nicht an die Prozessanforderungen, Temperaturregelung, schwer, leicht zu "punch" oder sogar anpassen Explosion, Sicherheit ist nicht hoch, einzelne Wasserkocher Produktionskapazität ist klein. Überwindung den Nachteil dieses Verfahrens wegen der Existenz der Carbonsäure im Reaktionssystem, ist es notwendig, die wichtigste Zutat der Peressigsäure zu produzieren, die bessere Qualität zu erhalten, kann den Stabilisator mit Harnstoff Agrega und niedrige Verbrauch-Produkte.
Katalytische Verfahren von Ionenaustauschern
Stark saure Kationenaustausch Harze sind auch häufig verwendeten Katalysatoren. Die Produktion von Epoxy Sojaöl durch kationische Harz katalytische Gegenstrom-Methode ist eine gute Lösung für die Mängel der Katalyse-Methode, der Mangel davon ist, dass das Harz muss streng vorbehandelt, die Bedienung ist komplex, die Epoxidierung Zeit ist länger und die Kosten sind höher. Kationische Harz kann wiederverwendet werden, wenn die Harz-Aktivität deutlich verringert, mit 95 % Ethanol Rückfluß waschen 2h, waschen, trocknen und dann die Harz-Vorbehandlung, also, dass die katalytische Aktivität der Harz Rückgewinnung, recycling und Wiederverwendung.
Aluminium-Katalyse-Methode
Die Verwendung von Aluminium als Katalysator, kann zufrieden sein mit dem Produkt, Epoxy-Wert von 6,2 % der Säurezahl ist niedriger als 0.5mgkoh / g. Der Prozess hat hohen reaktive Aktivität, einfache Verarbeitung, bis zu 96 % Ausbeute, Katalysator Kosten sind niedriger als Ionenaustausch-Harz. Der Mangel ist der hohe Gehalt an Fe2 im Katalysator, der Katalyse der Zersetzung von Wasserstoffperoxid, verursacht die Materialtemperatur rasant steigen, ist es schwierig, Steuerung Temperatur, es ist ungünstig für die Epoxidierung Reaktion.
Phasen-Transfer-Katalyse-Methode
Zusammengesetzte Phase Transfer Katalysator (auch genannt eine Sauerstoff-Transfer-Agent) das entspricht 1 % des Gewichts Öl wird hinzugefügt, um das Reaktionssystem, Aktivsauerstoff in der wässrigen Phase überführbar, die ungesättigten Bindung von organischen Phase, so dass die Rate der Epoxidierung erhöht sich um mehr als ein Mal, und der Wert der Epoxy ist deutlich höher, die Iodzahl und die Säurezahl offensichtlich verringert.
Heteropoly Säure (Salz) Katalyse-Methode
Mithilfe von Heteropoly Säure (Salz) als Katalysator diente Peressigsäure produziert von Ameisensäure und Wasserstoffperoxid als Epoxy Sojaöl Ring Oxidationsmittel. Die Methode hat die Vorteile der einfachen Prozess, kurze Reaktionszeit, hohe Epoxy Wert, flachen Farbe und geringen Säurezahl. Das Experiment zeigt, dass die beste Reaktionszeit von Sojaöl liegt 3,5 h, die beste Reaktionstemperatur 45 ° c, Epoxy Öl ist 6,6 %, Jod ist 4.4gl / 100 g, Säurezahl ist weniger als 0,2 mg/g, Farbe ist weniger als Nr. 250 und die Abscheiderate von Epoxy ist zu 99 %. Heteropoly Säure Katalysator CPW ist unlöslich in Wasser und nach der Filtration wiederverwendet werden.
Non-carboxylic Säure katalytischen Oxidationsmethode
Unter der Bedingung keine Carbonsäure Ethyl Ester der Essigsäure als Lösungsmittel, Phosphor-Wolfram zusammengesetzte, Methyl Tri-Octyl Wasserstoff Ammoniak als Phase Transfer Katalysator verwendet wurde, Sojaöl wurde synthetisiert durch Epoxidierung von Wasserstoffperoxid als Oxidationsmittel. Die Ergebnisse zeigten, dass die Epoxy-Wert, die Iodzahl und die Säurezahl 6,28 % waren 5.80gl / 100 g, 0.3mgkoh / g und Farbe (PT-CO) mithilfe der Phosphor-Wolfram zusammengesetzte (WPC) als Katalysator und Ethylacetat als Lösungsmittel, und die Reaktion war 7 h unter der Bedingung das System Lösung pH 2, 60℃. Da die 250￣300 Zahl erreicht alle nationalen standard Qualitätsstandards, die Produktion von Nebenprodukten. Der Prozess vermeidet die Verwendung von organische Carbonsäure und effektiv löst die Schäden, die durch das Eingreifen der Peressigsäure. Jedoch die Verwendung von Lösungsmitteln mit brennbaren und explosiven Eigenschaften des Produktionsprozesses hat versteckte Gefahr, der Produktionsprozess ist noch nicht ausgereift.